WS/T 33—1996 尿中镉的微分电位溶出测定方法

1 拼音

WS/T 33—1996 niào zhōng gé de wēi fēn diàn wèi róng chū cè dìng fāng fǎ

2 英文参考

Urine-Determination of cadmium—Differential potentiometric stripping method

中华人民共和国卫生行业标准WS/T 33—1996《尿中镉的微分电位溶出测定方法》（Urine-Determination of cadmium—Differential potentiometric stripping method）由中华人民共和国卫生部于1996年10月14日发布，自1997年05月01日起实施。

尿中镉的微分电位溶出测定方法

3 1 主题内容与适用范围

本标准规定了尿中镉的微分电位溶出测定方法。本法最低检测浓度为0.2μg/L。

本标准适用于正常人和接触镉人员尿中镉的测定。

4 2 原理

酸化尿样经适当稀释后于电解池中，以三电极系统直接进行电位溶出测定。选用适当的还原电位，将Cd²⁺电积到玻碳汞膜电极上，然后断开恒电位电路，靠溶液中的溶解氧使电积在汞膜电极镉汞齐中的镉重新被氧化溶脱下来，根据溶出峰电位和峰高，用标准加入法定量测定。反应式为：

电积反应：   Cd²⁺+2e→Cd（Hg）

溶出反应： Cd（Hg）-2e→Cd²⁺

5 3 仪器

3.1 微分电位溶出仪，配备旋转玻碳电极、饱和甘汞电极、铂电极。

3.2 电解池，采用烧杯，50mL。

3.3 聚乙烯塑料瓶，100mL。

3.4 尿比重计。

3.5 玻璃仪器和塑料器皿均用1+1硝酸浸泡过夜，用水冲洗干净，晾干后备用。

6 4 试剂

所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。

4.1 实验用水：去离子水或用石英亚沸蒸馏器重蒸所得的水。

4.2 硝酸，ρ₂₀=1.42 g/mL。

4.3 盐酸，ρ₂₀=1.19 g/mL。

4.4 乙醇：乙酸乙酯；水（1+1+1），清洗玻碳电极用。

4.5 饱和氯化钾溶液。

4.6 镀汞液：先用纯汞溶于硝酸或直接用氯化汞配制成浓度为1 mg/mL汞的溶液，再配成含汞20 mg/L的0.1 mol/L氯化钾溶液，加入适量的1+1盐酸调pH约为2作为镀汞液。

4.7 镉标准溶液

4.7.1 镉标准贮备液（1.0 mg/mL）：称取0.1000 g金属镉（光谱纯），用25 mL盐酸（4.3）加热溶解，将溶液定量转移到100 mL容量瓶中，用水（4.1）稀释至刻度。此溶液1 mg镉/mL；或采用国家标准物质研究中心（北京）提供的镉标准溶液1 mg镉/mL。

4.7.2 镉标准应用液；使用时将贮备液（4.7.1）用1+99硝酸稀释成1.0μg镉/mL的标准应用溶液（Ⅰ）及10μg镉/mL的标准应用溶液（Ⅱ）。

4.8 质控样：用标准尿样、加标的模拟尿、接触者混合尿或加标的正常人混合尿。

7 5 采样、运输和保存

用塑料瓶收集约100 mL一次尿样，夏季运输时最好冷藏，尽快测定比重后，立即按尿样体积的2.5%加入浓盐酸，以酸化尿样，于普通冰箱内存放两周。尿样在分析前要彻底摇匀。

8 6 分析步骤

8.1 6.1 仪器操作条件

8.2 6.2 玻碳电极预镀汞膜

用乙醇：乙酸乙酯：水（1+1+1）清洗电极，再用水冲净，按6.1条设定仪器条件。取镀汞液约20 mL于50 mL烧杯中，插入三电极，镀汞－溶出反复进行4次。镀汞完毕经检查汞膜均匀完整，即可应用。

8.3 6.3 空白实验（试剂空白）

用水代替尿样，按照样品处理（6.4）的操作同样处理，作为空白对照。

8.4 6.4 样品处理

于20 mL量筒中先加入适量水，再加入1～10 mL（视浓度高低二定）已酸化过的混匀尿样，加0.05 mL 1mg/mLHg2+的汞液，0.25 mL饱和氯化钾溶液，最后加水至20 mL刻度，供测定。

8.5 6.5 标准曲线的绘制

6.5.1 试剂空白：于20 mL量筒中加入10 mL 0.3 mol/L的盐酸溶液，0.05 mL 1mg Hg²⁺/mL的汞液，0.25 mL饱和氯化钾溶液，最后加水至20 mL刻度。

6.5.2 将6.5.1转移到电解池中，按6.1条设定仪器条件，将微分电位溶出仪调至最佳灵敏度及增益，测定空白峰高。

6.5.3 每次加入20μl镉标准应用液[4.7.2（Ⅰ）]进行测定，连续加标5．次，测5个点。加标后的浓度范围为0～5μg/L，此为低浓度标准曲线。

6.5.4 每次加10μL镉标准应用液（4.7.2（Ⅱ）]，连续加标5次，测5个点，加标后的浓度范围为0～25μg/L，此为高浓度标准曲线。

6.5.5 每次加标重复读数3次，取后2次读数求峰高的平均值。以镉浓度为横坐标，峰高均值为纵坐标，绘制标准曲线。

8.6 6.6 测定（标准加入法）

6.6.1 按6.1条设定仪器条件，测定样品（6.4）的峰高值。然后加入相应镉含量的标准溶液，再测定其峰高。

6.6.2 在测定中同时测定试剂空白（6.5.2）的峰高值。每测定10个样品后测一次质控样，每批样品至少分析3次质控样。

9 7 计算

7.1 按式（1）计算，尿样换算成标准比重（1.020）下的浓度校正系数k。

7.2 按式（2）计算尿中镉的浓度。

式中：X——尿中镉的浓度，μg/L；

h₁——样品峰高，mm；

h₂——空白（6.3）峰高，mm；

h₃——样品加标后峰高．mm；

m——加标量，ng，

V——分析时所取尿样体积，mL。

10 8 说明

8.1 本方法的最低检测浓度，取10 mL尿样分析时为0.2μg/L。测定范围0.2～250μg/L。精密度：变异系数为2.4%～4.6%（尿镉浓度3.3～23.8μg/L，n=6）。准确度为100%～102%（尿样加标回收率，每升尿加入1μg和5μg的镉）。

8.2 接触者尿样采集时间不限。采尿样时要脱离现场环境，换下工作服，洗手，以防镉污染。

8.3 本法的特点是允许试样中存在大量有机物及电活性物，尿样不经过消化即可直接测定，络合态镉在酸性条件下能完全解离。由于预镀汞膜的方式属于厚膜，故解决了其他电化学方法中汞膜电极重现性差的同题。

8.4 玻碳汞膜电极的性能状态是保证准确测定的关键。电极表面要光洁，镀汞条件须保持一致，在测定过程中应避免在汞膜表面产生气泡，以免影响峰高。在测定间隙不可将电极长期浸泡在酸性溶液中。电极一般使用4h后重镀一次。若溶出峰不正常应及时重新镀汞。电极沾污时，可用氧化铈粉浆抛光。

8.5 质控样用标准尿样和加标的模拟尿时可考察方法的准确度和精密度。用接触者尿或加标的正常尿时可考察精密度。但人尿不易久存。模拟尿只含人尿中部分主要成分。

附加说明：本标准由卫生部卫生监督司提出。

本标准由北京市劳动卫生职业病防治研究所负责起草。

本标准主要起草人顾向荣。

本标准由卫生部委托中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。