Dieckmann缩合反应

1 拼音

Dieckmann suō hé fǎn yìng

二元羧酸酯类在金属钠或醇钠、氢化钠等碱性缩合剂作用下发生分子内酯缩合反应，生成环状的β-酮酸酯。反应通常在苯、甲苯、乙醚、无水乙醇等溶剂中进行，缩合产物经水解、脱羧可的脂环酮。本反应实质上是分子内的Claisen酯缩合反应。

2 反应机理

见Claisen酯缩合反应

α-位取代基能影响反应速度，含不同取代基的化合物依下列次序递减：H>CH3>C2H5。不对称的二元羧酸酯发生分子内酯缩合时，理论上应得到两种不同的产物，但通常得到的是酸性较强的α-碳原子与羧基缩合的产物，因为这个反应是可逆的，因此最后产物是受热力学控制的，得到的总是最稳定的烯醇负离子。

3 反应实例

Dieckmann酯缩合反应对于合成5,6,7元环化合物是很成功的，但9~12元环产率极低或根本不反应。在高度稀释条件下，α,ω-二元羧酸酯在甲苯中用叔丁醇钾处理得到一元和二元环酮：

4 参考文献

[1]  J. P. Schaefer, J. J. Bloomfield, Org. Reactions, 1967, 15, 1-203.

[2]  C. R. Hauser, B. E. Hudson, Org. Reactions, 1942, 1, 274.

[3]  W. L. Carrick, A. Fry, J. Amer. Chem. Soc., 1955, 77, 4381.

参见 Claisen酯缩合反应。