3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 311—2018《尿中甲苯二胺的测定 气相色谱法》（Determination of tolylenediamine in urine—Gas chromatography method）由中华人民共和国国家卫生健康委员会于2018年08月16日《关于发布〈尿中锑的测定 原子荧光光谱法〉等23项推荐性职业卫生标准的通告》（国卫通〔2018〕14号）发布，自2019年01月01日起实施。
4 发布通知
关于发布《尿中锑的测定 原子荧光光谱法》等23项推荐性职业卫生标准的通告
国卫通〔2018〕14号
现发布《尿中锑的测定 原子荧光光谱法》等23项推荐性职业卫生标准，编号和名称如下：
GBZ/T 303—2018 尿中铅的测定 石墨炉原子吸收光谱法（代替WS/T 18—1996）
GBZ/T 304—2018 尿中铝的测定 石墨炉原子吸收光谱法
GBZ/T 305—2018 尿中锰的测定 石墨炉原子吸收光谱法
GBZ/T 306—2018 尿中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法（代替WS/T 37—1996）
GBZ/T 307.1—2018 尿中镉的测定 第1部分：石墨炉原子吸收光谱法（代替WS/T 32—1996）
GBZ/T 307.2—2018 尿中镉的测定 第2部分 ：电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 308—2018 尿中多种金属同时测定 电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 309—2018 尿中丙酮的测定 顶空—气相色谱法
GBZ/T 310—2018 尿中1-溴丙烷的测定 顶空—气相色谱法
GBZ/T 311—2018 尿中甲苯二胺的测定 气相色谱法
GBZ/T 312—2018 尿中N-甲基乙酰胺测定 气相色谱法
GBZ/T 313.1—2018 尿中三甲基氯化锡的测定 第1部分：气相色谱法
GBZ/T 313.2—2018 尿中三甲基氯化锡的测定 第2部分：气相色谱-质谱法
GBZ/T 314—2018 血中镍的测定 石墨炉原子吸收光谱法 （代替WS/T 45—1996）
GBZ/T 315—2018 血中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法 （代替WS/T 38—1996）
GBZ/T 316.1—2018 血中铅的测定 第1部分：石墨炉原子吸收光谱法（代替 WS/T 20—1996）
GBZ/T 316.2—2018 血中铅的测定 第2部分： 电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 316.3—2018 血中铅的测定 第3部分：原子荧光光谱法
GBZ/T 317.1—2018 血中镉的测定 第1部分：石墨炉原子吸收光谱法（代替 WS/T 34—1996）
GBZ/T 317.2—2018 血中镉的测定 第2部分：电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 318.1—2018 血中三甲基氯化锡的测定 第1部分：气相色谱法
GBZ/T 318.2—2018 血中三甲基氯化锡的测定 第2部分：气相色谱-质谱法。
上述标准自2019年1月1日起施行，WS/T 18—1996、WS/T 37—1996、WS/T 32—1996、WS/T 45—1996、WS/T 38—1996、WS/T 20—1996、WS/T 34—1996同时废止。
特此通告。
国家卫生健康委员会
2018年8月16日
5 前言
根据《中华人民共和国职业病防治法》制定本标准。
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准起草单位：天津市疾病预防控制中心、江苏省无锡市职业病防治医院、深圳市职业病防治院、河南省职业病防治研究院、新乡市职业病防治研究所。
本标准主要起草人：杨德一、缪荣明、赵淑岚、张万超、刘保峰、张明、李添娣、何俊涛、赵欣、肖庆峰、刘凌、刘静。
6 标准正文
尿中甲苯二胺的测定 气相色谱法
6.1 1 范围
本标准适用于职业接触人员尿中甲苯二胺的测定。
6.2 2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
WS/T 97 尿中肌酐分光光度测定方法
WS/T 98 尿中肌酐的反相高效液相色谱测定方法
6.3 3 原理
尿液样品（以下称尿样）中甲苯二胺(Toluenediamine，TDA)的螯合物加硫酸加热水解成TDA，在碱性条件下用甲苯萃取，用七氟丁酸酐衍生化后，经极性毛细管色谱柱分离，电子捕获检测器（ECD）检测，以保留时间定性，峰面积定量。
6.4 4 仪器
4.1 漩涡混匀器。
4.2 离心机。
4.3 恒温水浴锅。
仪器操作参考条件：
a) 色谱柱：Rtx-50，30 m×0.25 mm×0.25 µm；
b) 柱温：160 ℃；
c) 汽化室温度：290 ℃；
d) 检测器温度：320 ℃；
e) 载气流量：1.00 mL/min；
f) 分流比：20﹕1。
6.5 5 试剂
5.1 实验用水：按照 GB/T 6682 执行。
5.2 2,4-TDA，色谱纯。
5.3 甲苯，色谱纯。
5.4 七氟丁酸酐，98 %。
5.8 缓冲溶液：称取 27.2 g 磷酸二氢钾，用 200 mL 水溶解，用氢氧化钠溶液调节 pH 至 7.0。
5.9 2,4-TDA 标准贮备液：准确称取 0.0500 g 2,4-TDA 置于 50 mL 容量瓶中，用盐酸溶液溶解并定容至刻度，配制成浓度为 1.0 mg/mL 的标准贮备液。
5.10 2,4-TDA 标准溶液：用盐酸溶液稀释 2,4-TDA 标准贮备液，配制成浓度为 0.040 µg/mL 的标准溶液。
6.6 6 样品的采集、运输和保存
6.1 环境条件：采尿场所应干净、整洁，无甲苯二异氰酸酯（TDI）污染源。
6.2 样品采集：用清洁的聚乙烯塑料瓶采集班末尿样，尿样的采集应大于 50 mL。必要时采集双份样品，一份作为备份样品。
6.3 样品空白：随机抽取与样品采集同批号的采尿瓶 2 份，作为样品空白。
6.4 样品运输：将采集后的样品和样品空白置于清洁容器中 4 ℃冷藏运输。
6.7 7 分析步骤
7.1 按照肌酐测定法（见 WS/T 97 或 WS/T 98），尽快测定尿中肌酐浓度。
7.2 样品处理：吸取 2.0 mL 尿样于 10 mL 离心管中，加 1.5 mL 硫酸溶液，摇匀，盖好，放置于沸水浴加热 8h，取出冷却至室温，加 5mL 氢氧化钠溶液混匀，加 2.0 mL 甲苯，振摇 2 min，于 1500 r/min离心 10 min。取出约 1.5 mL 甲苯层，放入另一离心管中，加 20.0 μL 七氟丁酸酐，振摇 2 min，放置5min，加 1.0 mL 缓冲液，振摇 2 min，以除去过剩的七氟丁酸酐，放置 2 min，取甲苯层进样测定。
7.3 标准曲线绘制：取 5 支具塞比色管，分别加入 0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL标准溶液，各加盐酸溶液至 2.00 mL，配成 0.000 µg/mL、0.010 µg/mL、0.020 µg/mL、0.030 µg/mL、0.040 µg/mL 标准系列。除加热外，标准系列处理过程同样品。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，取 1.0 μL 甲苯层进样，测定标准系列，每个浓度重复测定 3 次，以峰面积均值对 TDA浓度(g/mL)绘制标准曲线。
7.4 样品测定：取处理过的样品的甲苯层 1.0 μL 进样，根据测得的峰面积由标准曲线计算出 TDA 的浓度。
6.8 8 计算
按式（1）计算尿中甲苯二胺的浓度：
式中：
C —尿中 TDA 的浓度，单位为微克每毫克肌酐（μg/mg 肌酐）；
c1—从标准曲线上查得的尿样品溶液中 TDA 的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
c2—尿肌酐浓度，单位为克每升（g/L）。
6.9 9 说明
9.1 本法的检出限为 0.0006 µg/mL；线性范围为 0.002 µg/mL～0.040 µg/mL。
9.3 色谱标准图见图 1。
注：
1 —甲苯；
2 —2,4-TDA。
图1 色谱标准图
