基本信息
ICS 13.100
C 52
中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.9—2017代替GBZ/T 160.7—2004《工作场所空气有毒物质测定第9部分：铬及其化合物》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 9: Chromium and its compounds）由中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会于2017年11月09日发布，自2018年05月01日起实施。
前言
本部分为GBZ/T 300的第9部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本部分代替GBZ/T 160.7—2004《工作场所空气有毒物质测定铬及其化合物》。本部分与GBZ/T 160.7—2004相比，主要修改如下：
——增加了待测物的基本信息；
——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；
——补充了样品空白要求和方法性能指标。
本部分中的主要起草单位和主要起草人：
——铬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法
主要起草单位：江西省劳动卫生职业病防治研究所。
主要起草人：钱位成。
——六价铬的溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法
主要起草单位：广东省职业病防治院。
主要起草人：叶能权、黄振侬。
——三价铬和六价铬的分别测定
主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。
主要起草人：徐伯洪、肖宏瑞。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
——GB/T 16019—1995;
——GB/T 16020—1995;
——GBZ/T 160.7—2004。
标准正文
工作场所空气有毒物质测定 第9部分：铬及其化合物
1 范围
GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中铬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法、溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法、三价铬和六价铬分别测定法。
本部分适用于工作场所空气中气溶胶态铬及其化合物（包括三氧化铬、铬酸盐和重铬酸盐等六价铬化合物以及三价铬化合物）浓度的检测。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范
GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法
3 铬及其化合物的基本信息
铬及其化合物的基本信息见表1。
表1 铬及其化合物的基本信息
化学物质 | 化学文摘号 （CAS号） | 元素符号／ 分子式 | 相对原子质量／ 相对分子质量 |
（Chromium） | 7440-47-3 | Cr | 52.0 |
三氧化铬 （Chromium trioxide） | 1333-82-0 | CrO3 | 100.0 |
铬酸盐 （Chromates） | — | CrO42- | — |
重铬酸盐 （Dichromates） | — | Cr2O72- | — |
4 铬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法
4.1 原理
空气中的气溶胶态铬及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计在357.9 nm波长下测定吸光度，进行定量。
4.2 仪器
4.2.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。
4.2.2 大采样夹，滤料直径为37 mm或40 mm。
4.2.3 小采样夹，滤料直径为25 mm。
4.2.4 空气采样器，流量范围0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
4.2.5 烧杯，50 mL。
4.2.6 控温电热器。
4.2.7 具塞刻度试管，10 mL。
4.2.8 原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和铬空心阴极灯。
4.3 试剂
4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。
4.3.2 消解液：1体积高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）与9体积硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
4.3.3 硝酸溶液，1%（体积分数）。
4.3.4 标准溶液：用硝酸溶液稀释国家认可的铬标准溶液成10.0μg/mL铬标准应用液。
4.4 样品的采集、运输和保存
4.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0 L/min流量采集15 min空气样品。
4.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空气样品。
4.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
4.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
4.5 分析步骤
4.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入5 mL消解液，盖好表面皿，在控温电热器上160℃左右消解，待消解液基本挥发干时，取下稍冷后，用硝酸溶液将残液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至10.0 mL。样品溶液供测定。
4.5.2 工作曲线的制备：取5支～8支烧杯，各加1张微孔滤膜，分别加入0.0 mL～5.0 mL铬标准应用液，各加5 mL消解液，然后同样品处理操作，制成10.0 mL溶液，为0.0μg/mL～5.0μg/mL浓度范围的铬工作系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在357.9 nm波长下，用乙炔-空气富燃气火焰分别测定工作系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的铬浓度（μg/mL）绘制工作曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。
4.5.3 样品测定：用测定工作系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由工作曲线或回归方程得样品溶液中铬的浓度（μg/mL）。若样品溶液中铬浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
4.6 计算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2 按式（1）计算空气中铬的浓度：
式中：
C——空气中铬的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
C0——测得样品溶液中铬的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；
V0——标准采样体积，单位为升（L）。
4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ 159规定计算。
4.7 说明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.10μg/mL，定量下限为0.33μg/mL，定量测定范围为0.33μg/mL～10μg/mL;以采集75 L空气样品计，最低检出浓度为0.013 mg/m3，最低定量浓度为0.044 mg/m3;平均相对标准偏差为1%，平均采样效率为≥95%，平均消解回收率≥95%。
4.7.2 消解温度对铬的回收率有影响，应控制在200℃以下，接近挥发干时降至160℃，不能烧干。
4.7.3 本法测定的是空气中的总铬，包括六价铬和三价铬。若要测定水溶性六价铬化合物，可用碱性滤膜（6.2.1）采集，然后，用水洗脱滤膜上的六价铬化合物，直接配制标准系列，进行测定。若共存有水溶性三价铬化合物，则不能分别测定。
4.7.4 在标准和样品溶液中各加入3 mLl00 g/L硫酸钠溶液，加1滴酚酞指示剂，用100 g/L氢氧化钠溶液调至红色，再用1+2硫酸溶液褪去红色。然后用硝酸溶液稀释至10 mL。这样处理后，样品溶液中1000μg Cu2+、Ca2+、Co2+、Mo6+、Ni2+、Si32-、Al3+、Fe3+、Zn2+，200μg Mn2+、Pb2+等不干扰测定。
5 六价铬的溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法
5.1 原理
空气中的气溶胶态水溶性六价铬化合物（包括三氧化铬、铬酸盐和重铬酸盐等）用装有水的冲击式吸收管采集，在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应生成红色络合物，用分光光度计在550 nm波长下测量吸光度，进行定量。
5.2 仪器
5.2.1 冲击式吸收管。
5.2.2 空气采样器，流量范围为0 L/min～5 L/min。
5.2.3 具塞刻度试管，10 mL。
5.2.4 分光光度计，具1 cm比色皿。
5.3 试剂
5.3.1 实验用水为去离子水，酸为优级纯，试剂为分析纯。
5.3.2 硫酸溶液，25%（体积分数）。
5.3.3 二苯碳酰二肼溶液，2.5 g/L:0.25 g二苯碳酰二肼溶于丙酮中，稀释至100 mL于冰箱内密封保存可稳定15 d。
5.3.4 标准溶液：用水稀释国家认可的铬标准溶液成10.0μg/mL铬标准应用液。
5.4 样品的采集、运输和保存
5.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
5.4.2 短时间采样：在采样点，用装有10.0 mL水的冲击式吸收管，以3.0 L/min流量采集≥15 min空气样品。采样后，立即封闭进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品应在48 h内测定。
5.4.3 样品空白：在采样点，打开装有10.0 mL水的冲击式吸收管的进出气口，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
5.5 分析步骤
5.5.1 样品处理：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次，然后取5.0 mL样品溶液置具塞刻度试管中，加5.0 mL水，供测定。
5.5.2 标准曲线的制备：取5支～8支具塞刻度试管，分别加入0.0 mL～1.0 mL铬标准应用液，各加水至10.0mL，配成0.0μg/mL～1.0μg/mL浓度范围的铬标准系列。向各标准管中加入0.2 mL硫酸溶液和1.5 mL二苯碳酰二肼溶液，摇匀。放置15 min后，用分光光度计于550 nm波长下，分别测量标准系列各浓度二苯碳酰二肼的吸光度。以测得的吸光度对相应的六价铬浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。
5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中六价铬的浓度（μg/mL）。若样品溶液中六价铬浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.6 计算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
5.6.2 按式（2）计算空气中六价铬的浓度：
式中：
C——空气中六价铬的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
C0——测得样品溶液中六价铬的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；
V0——标准采样体积，单位为升（L）。
5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ 159规定计算。
5.7 说明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.05μyg/mL，定量测定范围为0.05μg/mL～1.00μg/mL;以采集45 L空气样品计，最低定量浓度为0.011 mg/m3;相对标准偏差为1.4%～4.7%，平均采样效率≥95%。
5.7.2 Cr6+与二苯碳酰二肼反应酸度应控制在0.05 mol/L～0.30 mol/L硫酸溶液，最佳为0.20 mol/L。15 min显色完全，颜色可稳定90 min。最佳测量吸光度的时间为15 min～30 min。
5.7.3 本法测定的是水溶性六价铬。
5.7.4 Fe3+对本法干扰较大，少量Cu2+、Mo2+、Cd2+、Cr3+不干扰测定。
6 三价铬和六价铬的分别测定
6.1 原理
空气中的气溶胶态水溶性三价铬和六价铬化合物，用碱性滤膜采集，水洗脱后，用二苯碳酰二肼直接测定六价铬；经氧化后，测定六价铬与三价铬总量，再计算出三价铬的量。
6.2 仪器
6.2.1 碱性滤膜：使用前，将微孔滤膜（孔径0.8μm）在水中煮沸10 min，换水后再煮沸10 min，取出晾干。再在甲酸钠-碳酸钠溶液（6.3.2）中浸泡1 min，取出晾干。
6.2.2 大采样夹，滤料直径为37 mm或40 mm。
6.2.3 小采样夹，滤料直径为25 mm。
6.2.4 空气采样器，流量范围为0 L/min～2 L/min和0 L/min～5 L/min。
6.2.5 具塞刻度试管，10 mL。
6.2.6 分光光度计，具1 cm比色皿。
6.3 试剂
6.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。
6.3.2 甲酸钠-碳酸钠溶液：50 g/L甲酸钠溶液和50 g/L碳酸钠溶液等体积混合。
6.3.3 硫酸溶液，25%（体积分数）。
6.3.4 高锰酸钾溶液：40 g/L。
6.3.5 叠氮化钠溶液：40 g/L。
6.3.6 二苯碳酰二肼溶液：0.25 g二苯碳酰二肼溶于100 mL丙酮中，于冰箱内密封保存可稳定15 d。
6.3.7 标准溶液：用水稀释国家认可的铬标准溶液成10.0μg/mL铬标准应用液。
6.4 样品的采集、运输和保存
6.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
6.4.2 短时间采样：在采样点，用装好碱性滤膜的大采样夹，以3.0 L/min流量采集15 min空气样品。
6.4.3 长时间采样：在采样点，用装好碱性滤膜的小采样夹，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空气样品。
6.4.4 采样后，打开采样夹，取出碱性滤膜，接尘面朝里对折，放入具塞刻度试管中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存3d。
6.4.5 样品空白：在采样点，打开装好碱性滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入具塞刻度试管中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
6.5 分析步骤
6.5.1 样品处理：向装有碱性滤膜的具塞刻度试管内加入10.0 mL水，洗脱30 min，不时振摇，取出滤膜，弃去。取5.0 mL样品溶液，置于另一支具塞刻度试管中，两管分别供测定。
6.5.2 标准曲线的制备：取5支～8支具塞刻度试管，分别加入0.0 mL～1.0 mL铬标准应用液，各加水至10.0 mL，配成0.0μg/mL～1.0μg/mL浓度范围的铬标准系列。向各标准管中加入0.2 mL硫酸溶液和1.5 mL二苯碳酰二肼溶液，摇匀。放置15 min后，用分光光度计于550 nm波长下，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的铬浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。
6.5.3 样品测定
6.5.3.1 六价铬的测定：在一支样品管中，加水至10.0 mL，用测定标准系列的操作条件进行测定，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中六价铬的浓度（μg/mL）。若样品溶液中铬浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
6.5.3.2 三价铬的测定：在另一支样品管中，加入数滴高锰酸钾溶液，摇匀，置沸水浴中30 min。若红色褪去，则补加高锰酸钾溶液，确保红色保持到加热完。滴加叠氮化钠溶液至红色褪去。取出冷却，加水至10.0 mL，摇匀后，用测定标准系列的操作条件进行测定。测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中总铬的浓度（μg/mL）。用总铬浓度减去六价铬浓度（6.5.3.1），即为样品溶液中三价铬浓度。
6.6 计算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
6.6.2 按式（3）计算空气中六价铬或三价铬的浓度：
式中：
C——空气中六价铬或三价铬的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
C0——测得样品溶液中六价铬或三价铬的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；
V0——标准采样体积，单位为升（L）。
6.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ 159规定计算。
6.7 说明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.05μg/mL，定量测定范围为0.05μg/mL～1.00μg/mL;以采集45 L空气样品计，最低定量浓度为0.011mg/m3;相对标准偏差为1.4%～4.7%，平均采样效率≥95%，平均洗脱效率≥96%。
6.7.2 Cr6+与二苯碳酰二肼反应酸度应控制在0.05 mol/L～0.30 mol/L硫酸溶液，最佳为0.20 mol/L。15 min显色完全，颜色可稳定90 min。最佳测量吸光度的时间为15 min～30 min。
6.7.3 Fe3+对本法干扰较大，少量Cu2+、Mo2+、Cd2+不干扰测定。
6.7.4 本法用于空气中水溶性六价铬、三价铬和总铬的分别测定。因六价铬在微孔滤膜或滤纸上很容易被还原成三价铬，而在碱性滤料上则不易还原，可保存3d。
