基本信息
ICS 13.100
C 52
中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.26—2017 部分代替GBZ/T 160.22—2004《工作场所空气有毒物质测定 第26部分：锡及其无机化合物》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 26: Tin and its inorga Ni++compounds）由中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会于2017年11月09日发布，2018年05月01日起实施。
前言
本部分为GBZ/T 300的第26部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本部分代替GBZ/T 160.22—2004《工作场所空气有毒物质测定 锡及其化合物》。本部分与GBZ/T 160.22—2004相比，主要修改如下：
——修改了标准名称；
——增加了待测物的基本信息；
——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；
——补充了样品空白要求和方法性能指标。
本部分中的主要起草单位和主要起草人：
——二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法主要起草单位：四川省劳动卫生职业病防治研究所。
主要起草人：林葆华。
——锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法
主要起草单位：四川省疾病预防控制中心、湖北省武汉市职业病防治院。主要起草人：武皋绪盈、赵承礼、黄忠科、宋为丽、艾中元、张莉。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
——GB 16216-1996附录A；
——GB/T 17062-1997；
——GBZ/T 160.22—2004。
标准正文
工作场所空气有毒物质测定 第26部分：锡及其无机化合物
1 范围
GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法和二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法。
本部分适用于工作场所空气中锡及其无机化合物（包括二氧化锡等）浓度的检测。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范
GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法
3 锡及其无机化合物的基本信息
锡及其无机化合物的基本信息见表1。
表1 锡及其无机化合物的基本信息
化学物质 | 化学文摘号 （CAS号） | 元素符号／ 分子式 | 相对原子质量／ 相对分子质量 |
锡 （Tin） | 7440-31-5 | Sn | 118.7 |
二氧化锡 （Tin dioxide） | 18282-10-5 | SnO2 | 150.7 |
4 锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法
4.1 原理
空气中气溶胶态锡及其无机化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计在224.6 nm波长下测定吸光度，进行定量。
4.2 仪器
4.2.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。
4.2.2 大采样夹，滤料直径为37 mm或40 mm。
4.2.3 小采样夹，滤料直径为25 mm。
4.2.4 空气采样器，流量范围为0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
4.2.5 烧杯，50 mL。
4.2.6 控温电热器。
4.2.7 具塞刻度试管，10 mL。
4.2.8 容量瓶，25 mL。
4.2.9 原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和锡空心阴极灯。
4.3 试剂
4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。
4.3.2 消解液：1体积硝酸（ρ20=1.42 g/mL）与9体积盐酸（ρ20=1.18 g/mL）混合。
4.3.3 盐酸溶液，10%（体积分数）。
4.3.4 标准溶液：用水稀释国家认可的锡标准溶液成500.0μg/mL锡标准应用液。
4.4 样品的采集、运输和保存
4.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0 L/min流量采集15 min空气样品。
4.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空气样品。
4.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
4.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
4.5 分析步骤
4.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入4 mL消解液，盖上表面皿。在控温电热器上130℃左右消解至消解液体积约0.5 mL;取下放冷后，用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并定容至10.0 mL，样品溶液供测定。
4.5.2 标准曲线的制备：取5支～8支25 mL容量瓶，分别加入0.0mL～6.0 mL锡标准应用液，用盐酸溶液定容，配成0.0μg/mL～120.0μg/mL浓度范围的锡标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在224.6 nm波长下，用乙炔一空气富燃气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的锡浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。
4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中锡的浓度（μg/mL）。若样品溶液中锡浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
4.6 计算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2 按式（1）计算空气中锡的浓度：
式中：
C——空气中锡的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
C0——测得的样品溶液中锡的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；
V0——标准采样体积，单位为升（L）。
4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ 159规定计算。
4.7 说明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.5μg/mL，定量下限为1.6 μg/mL，定量测定范围为1.6μg/mL～120μg/mL;以采集75 L空气样品计，最低检出浓度为0.07 mg/m3，最低定量浓度为0.2 mg/m3;相对标准偏差为1.5%～1.8%，采样效率为98.9%～99.8%，加标回收率为98.2%～102.4%。
4.7.2 样品溶液中锡浓度为40μg/mL时，500μg/mL Ni++2+、Fe3+、Zn2+、Pb2++，100 μg/mL Na+、Al3+、 Mn2+、As3+、Cr6+、Ca2+，50 μg/mL Cd2++、Cu2++不干扰测定。
4.7.3 本法不能测定锡的氧化物及以气体或蒸气态存在的锡化合物。若测定锡的氧化物，可采用二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法中的样品处理方法。计算时，将锡浓度乘以系数1.28为二氧化锡的浓度。
5 二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法
5.1 原理
空气中二氧化锡用微孔滤膜采集，灰化后，锡离子在酸性溶液中、硫脲存在下与栎精反应生成黄色络合物，用分光光度计在440 nm波长下测定吸光度，进行定量。
5.2 仪器
5.2.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。
5.2.2 大采样夹，滤料直径为37 mm或40 mm。
5.2.3 小采样夹，滤料直径为25 mm。
5.2.4 空气采样器，流量范围为0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
5.2.5 铁坩埚或镍坩埚，30 mL。
5.2.6 高温炉。
5.2.7 具塞比色管，25 mL。
5.2.8 分光光度计，具1 cm比色皿。
5.3 试剂
5.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。
5.3.2 栎精（懈皮素）乙醇溶液，1g/L。
5.3.3 硫脲溶液，50 g/L。
5.3.4 盐酸溶液A，4 mol/L。
5.3.5 盐酸溶液B，1mol/L。
5.3.6 氢氧化钠溶液A，400 g/L。
5.3.7 氢氧化钠溶液B，40 g/L。
5.3.8 乙醇，95%（体积分数）。
5.3.9 标准溶液：用盐酸溶液B稀释国家认可的锡标准溶液成20.0 μg/mL二氧化锡标准应用液。
5.4 样品的采集、运输和保存
5.4.1 采样按照GBZ 159执行。
5.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5．O L/min流量采集15 min空气样品。
5.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空气样品。
5.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
5.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
5.5 分析步骤
5.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入坩埚中，在电炉上加热炭化后，加入1.5 mL氢氧化钠溶液 A，在电炉上加热除去水分，移入300℃高温炉内加热，再升温至7000C，保持15 min，取出冷却。熔融物用8 mL水煮沸溶解，用慢速定量滤纸过滤入具塞比色管中，用2 mL沸水洗涤坩埚2次，洗涤液过滤入具塞比色管中，放冷后，用水稀释至10.0 mL。摇匀，样品溶液供测定。
5.5.2 标准曲线的制备：取5支～8支具塞比色管，分别加入0.0 mL～1.0 mL二氧化锡标准应用液，各加盐酸溶液B至1.0 mL，配成0．Oμg/mL～20.0μg/mL浓度范围的二氧化锡标准系列。向各标准管中加入0.5 mL氢氧化钠溶液B、2 mL硫脲溶液、2 mL乙醇，摇匀；加入1.0 mL栎精溶液，摇匀；放置15 min，用分光光度计于440 nm波长下，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的二氧化锡浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。
5.5.3 样品测定：分别取1.0 mL样品溶液和样品空白溶液，按照测定标准系列的操作条件进行测定，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得溶液中二氧化锡的浓度（μg/mL）。若样品溶液中二氧化锡浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.6 计算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
5.6.2 按式（2）计算空气中二氧化锡的浓度：
式中：
C——空气中二氧化锡的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
C0——测得的样品溶液中二氧化锡的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；
V0——标准采样体积，单位为升（L）。
5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ 159规定计算。
5.7 说明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.8μg/mL，定量测定范围为0.8 μg/mL～20 μg/mL;以采集75 L空气样品计，最低定量浓度为0.11 mg/m3;相对标准偏差为1.8%～6.7%，平均采样效率为96.9%。
5.7.2 本法的最适反应条件：酸度为0.01 mol/L～0.1 mol/L盐酸溶液，栎精乙醇溶液用量为1.0 mL～2.0 mL，硫脲溶液用量为0.5 mL～2.5 mL。
5.7.3 样品溶液中1倍量的锑对测定稍有干扰。
5.7.4 新的铁坩埚和镍坩埚应经灼烧，除去油污后洗净，用盐酸溶液（1+3）浸泡除锈，再用体积分数均为5%的硝酸溶液和硫酸溶液的等体积混合溶液浸泡5 min后，洗净晾干，在700℃钝化处理5 min～10 min。
