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Wittig-Horner反应
用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应称为Wittig-Horner反应:反应机理:与Wittig反应类似,加成后的消除步骤略有差别。
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Wacker反应
乙烯在水溶液中,在氯化铜及氯化钯的催化下,用空气氧化得到乙醛:反应机理:参考文献:[1]J.Mol.Catal.,1977,2,369.[2]J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1977,264.
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Pschorr反应
重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反应:反应机理:一般认为,本反应是通过自由基进行的,在反应时,原料的两个苯环必须在双键的同一侧,并在同一个平面上。
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Koble反应
脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧,同时两个烃基相互偶联生成烃类:如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解,则得到混合物:反应机理:反应实例:参考文献:[1]H.HoferandM.Moest,Ann.323,284(1902)[2]H.Kolbe,Ann.69,257(1849)[3]A.CrumBrownandJ.Walker,Ann.261,107(1891)[4]S.GlasstoneandA.Hickling
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Hell-Volhard-Zelinski反应
羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下,能与卤素发生a-卤代反应生成a-卤代酸:本反应也可以用酰卤作催化剂。J.Volhard,Ann.[5]E.SchwenkandD.Papa,J.AnandE.V.Scalzi,J.Amer.Chem.Soc.70,3626(1948)[6]H.KwartandE.V.Scalzi,J.Amer.Chem.Soc.86,5496(1964)
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Strecker氨基酸合成法
醛或酮用与氰化钠、氯化铵反应,生成a-氨基腈,经水解生成a-氨基酸。这是制备a-氨基酸的一个简便方法。,1800,200,120.[5]G.Stadnikoff,Ber.,1907,40,1014.[6]H.T.Clarke,H.J.Bean,Org.Syn.,1931,11,4.[7]T.D.Srewart,C.H.Li,J.Amer.Chem.Soc.,1938,60,2782.[8]C.B.Pollard,L.J.Hughes,J.Amer.Chem.Soc.,1955,77,40.
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Clemmensen还原
醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。反应机理:本反应的反应机理较复杂,目前尚不很清楚。