7 铬的特性
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总体特性原子属性物理属性其他性质最稳定的同位素在没有特别注明的情况下使用的是
国际标准基准单位单位和标准气温和气压
名称, 符号, 序号 | 铬、Cr、24 |
系列 | 过渡金属 |
族, 周期, 元素分区 | 6族, 4, d |
密度、硬度 | 7140 kg/m3、8.5 |
颜色和外表 | 金属光泽,银色 |
地壳含量 | 无数据 |
原子量 | 51.9961 原子量单位 |
原子半径(计算值) | 140(166)pm |
共价半径 | 127 pm |
范德华半径 | 无数据 |
价电子排布 | [氩]3d54s1 |
电子在每能级的排布 | 2,8,13,1 |
氧化价(氧化物) | 6,3,2(强酸性) |
晶体结构 | 体心立方晶格 |
物质状态 | 固态 |
熔点 | 2130 K(1857 °C) |
沸点 | 2945 K(2672 °C) |
Magnetic ordering | AFM (rather: SDW) |
摩尔体积 | 7.23 ×10-6m3/mol |
汽化热 | 344.3 kJ/mol |
熔化热 | 16.9 kJ/mol |
蒸气压 | 990 帕(2130K) |
声速 | 5940 m/s(293.15K) |
电负性 | 1.66(鲍林标度) |
比热 | 450 J/(kg·K) |
电导率 | 7.74×106/(米欧姆) |
热导率 | 93.7 W/(m·K) |
第一电离能 | 652.9 kJ/mol |
第二电离能 | 1590.6 kJ/mol |
第三电离能 | 2987 kJ/mol |
第四电离能 | 4743 kJ/mol |
第五电离能 | 6702 kJ/mol |
第六电离能 | 8744.9 kJ/mol |
同位素丰度半衰期衰变模式衰变能量衰变产物 | |
9 发现
1798年, 由 Nicholas Louis Vauquelin (法国,巴黎) 发现并分离出。
10 来源
自然界没有游离状态的铬,主要的矿物是铬铁矿{Chromite [Fe,Mg(CrO4)]}
12 生理
铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。
确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能主要有:
是葡萄糖耐量因子的组成部分,对调节体内糖代谢、维持体内正常的葡萄糖耐量起重要作用。 影响机体的脂质代谢,降低血中胆固醇和甘油三酯的含量,预防心血管疾病。 是核酸类(DNA和RNA)的稳定剂,可防止细胞内某些基因物质的突变并预防癌症。
正常健康成人每天尿里流失约1微克铬。
13 危害
目前没有科学根据显示六价铬会是食入性的致癌剂因为六价铬在胃酸里会转变成无害的三价铬
金属铬对人体几乎不产生有害作用,未见引起工业中毒的报道。进入人体的铬被积存在人体组织中,代谢和被清除的速度缓慢。铬进入血液后,主要与血浆中的铁球蛋白、白蛋白、r-球蛋白结合,六价铬还可透过红细胞膜,15分钟内可以有50%的六价铬进入细胞,进入红细胞后与血红蛋白结合。铬的代谢物主要从肾排出,少量经粪便排出。六价铬对人主要是慢性毒害,它可以通过消化道、呼吸道、皮肤和粘膜侵入人体,在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中。通过呼吸道进入的则易积存在肺部。六价铬有强氧化作用,所以慢性中毒往往以局部损害开始逐渐发展到不可救药。经呼吸道侵入人体时,开始侵害上呼吸道,引起鼻炎、咽炎和喉炎、支气管炎。
13.1 对皮肤
铬化物并不损伤完整的皮肤,但当皮肤擦伤而接触铬化合物时即可发生伤害作用。铬性皮肤溃疡的发病率偶然性较高,主要与接触时间长短,皮肤的过敏性及个人卫生习惯有关。铬疮主要发生于手、臂及足部,但只要皮肤发生破损,不管任何部位,均可发生。指甲根部是暴露处,容易积留脏物,皮肤也最易破损,因此这些部位也易形成铬疮。形成铬疮前,皮肤最初出现红肿,具搔痒感,不作适当治疗可侵入深部。溃疡上盖有分泌物的硬痂,四周部隆起,中央深而充满腐肉,边缘明显,呈灰红色,局部疼痛,溃疡部呈倒锥形,溃疡面较小,一般不超过3mm,有时也可大至12—30mm,或小至针尖般大小,若忽视治疗,进一步发展可深放至骨部,剧烈疼痛,愈合甚慢。
接触六价铬也可发生铬性皮炎及湿疹,患处皮肤搔痒并形成水泡,皮肤过敏者接触铬污染物数天后即可发生皮炎,铬过敏期长达3—6月,湿疹常发生于手及前臂等暴露部份,偶尔也发生在足及踝部,甚至脸部、背部等。
13.2 对呼吸道
铬性鼻炎
接触铬盐常见的呼吸道职业病是铬性鼻炎,该病早期症状为鼻粘膜充血,肿胀、鼻腔干燥、搔痒、出血,嗅觉减退,粘液分泌增多,常打喷嚏等,继而发生鼻中隔溃疹,溃疹部位一般在鼻中隔软骨前下端1.5cm处,无明显疼痛感。
糜烂性鼻炎,鼻中隔粘膜縻烂,呈灰白色斑点。 溃疡性鼻炎,鼻中隔变薄,鼻粘膜呈凹性缺损,表面有浓性痂盖,鼻中粘膜苍白,嗅觉明显衰退。 鼻中隔穿孔,鼻中隔软骨可见圆形成三角形孔洞穿孔处有黄色痂,鼻粘膜萎缩,鼻腔干燥。
13.3 对眼及耳
眼皮及角膜接触铬化合物可能引起刺激及溃疡,症状为眼球结膜充血、有异物感、流泪刺痛、视力减弱,严重时可导致角膜上皮脱落。
13.4 对肠胃道
误食入六价铬化合物可引起口腔粘膜增厚,水肿形成黄色痂皮,反胃呕吐,有时带血,剧烈腹痛,肝肿大,严重时使循环衰竭,失去知觉,甚至死亡。
13.5 全身中毒
此种情况甚少,症状是:头痛消瘦,肠胃失调,肝功能衰竭,肾脏损伤,单接血球增多,血钙增多及血磷增多等。
13.6 急救措施
眼睛接触:立即用大量流动清水冲洗,再用氯霉素眼药水或用磺胺钠眼药水滴眼,并使用抗菌眼膏每日三次,严重时立刻就医。
食入:立即用亚硫酸钠溶液洗胃解毒,口服1%氧化镁稀释溶液,喝牛奶和蛋清等,就医。
灭火方法:干粉、砂土。
16 实验室监测方法
监测方法 | 来源 | 类别 |
高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼光度法 | GB7466-87 | 水质(总铬) |
火焰原子吸收法 | GB/T17137-1997 | 土壤(总铬) |
二苯碳酰二肼光度法; | GB/T1555.5-95 | 固体废物浸出液(总铬) |
硫酸亚铁铵容量法 | GB/T1555.8-95 | 固体废物浸出液(总铬) |
硫酸亚铁铵容量法; 二苯碳酰二肼光度法 | GB/T1555.4-95 | 固体废物浸出液(六价铬) |
二苯碳酰二肼光度法 | GB7467-87 | 水质(六价铬) |
二苯碳酰二肼比色法 | CJ/T97-99 | 城市生活垃圾(总铬) |
二苯碳酰二肼光度法 | 《空气和废气监测分析方法》国家环保局编 | 空气和废气(六价铬) |
原子吸收法 | 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 | 固体废弃物(总铬) |
17 环境标准
中国(TJ36-79) | 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 | 0.0015mg/m3(一次值)(六价铬) | |||||||||||
中国(GB16297-1996) | 大气污染物综合排放标准(铬酸雾) | ①最高允许排放浓度(mg/m3): 0.080(表1);0.070(表2) ②最高允许排放速率(kg/h): 二级 0.009~0.19;三级 0.014~0.29(表1) 二级 0.008~0.16;三级 0.012~0.25(表2) ③无组织排放监控浓度限值: 0.070mg/m3(表2);0.080mg/m3(表1) | |||||||||||
中国(GB5749-85) | 生活饮用水水质标准 | 0.05mg/L(六价铬) | |||||||||||
中国(GB5048-92) | 农田灌溉水质标准 | 0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六价铬) | |||||||||||
中国(GB/T14848-93) | 地下水质量标准(mg/L)(六价铬) | Ⅰ类 | Ⅱ类 | Ⅲ类 | Ⅳ类 | Ⅴ类 | |||||||
0.005 | 0.01 | 0.05 | 0.1 | >0.1 | |||||||||
中国(GB11607-89) | 渔业水质标准 | 0.1mg/L | |||||||||||
中国(GB3097-1997) | 海水水质标准(mg/L) | Ⅰ类 | Ⅱ类 | Ⅲ类 | Ⅳ类 | ||||||||
六价铬 | 0.005 | 0.010 | 0.020 | 0.050 | |||||||||
总铬 | 0.05 | 0.10 | 0.20 | 0.50 | |||||||||
中国(GHZB1-1999) | 地表水环境质量标准(mg/L)(六价铬) | Ⅰ类 | Ⅱ类 | Ⅲ类 | Ⅳ类 | Ⅴ类 | |||||||
0.01 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.1 | |||||||||
中国(GB15618-1995) | 土壤环境质量标准(mg/kg) | 一级 | 二级 | 三级 | |||||||||
水田 | 90 | 250 ~ 350 | 400 | ||||||||||
旱地 | 90 | 150 ~ 250 | 300 | ||||||||||
中国(GB5058.3-1996) | 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 | 10mg/L(铬);1.5(六价铬) | |||||||||||
中国(GB8172-87) | 城镇垃圾农用控制标准 | 300mg/kg |
19 防护措施
一般不需特殊防护,但需防止烟尘危害。
20 药典标准
20.1 药品名称
铬[51Cr]
20.2 拼音名
Ge[51Cr] Suanna Zhusheye
20.3 英文名
SODIUM CHROMATE [51Cr] INJECTION
20.4 来源(分子式)与标准
本品为铬[51Cr]酸钠加氯化钠适量制成的灭菌等渗溶液。含铬[51Cr]的放射性浓度,按其标签上记载的时间,应为标示量的90.0~110.0 %。
20.5 性状
本品为淡黄色澄明液体。
20.6 检查
应为7.0 ~8.0 (附录Ⅵ H)。
含铬量 精密量取本品 0.2ml,加氢氧化钠液(0.05mol/L) 使成4.0ml ,混匀,照 分光光度法(附录Ⅳ A),在370nm 的波长处测定吸收度,按Na2CrO4 的吸收系数(E 1cm 1%)为299 计算,每1ml 中的含铬(Cr)量不得过50μg 。
细菌内毒素 取本品1 瓶,依法测定(附录Ⅺ E),每1ml 中含内毒素不得过40Eu。
其他